我们对其童年所知甚少，只知道他好像很小的时候就对道教很感兴趣，这可能与其家乡靠近龙虎山有关。龙虎山从十一世纪开始便成为了道教中心，张正常的后代均聚居于此（见张正常传）。方从义入混成院成为道士，跟随前辈大师习长生之道；后来，他还成立了一个社团，成员中包括张孟循和卢伯良。
方从义年少时便受到关注。1338年，他完成了一幅名为《云林图》的画作，描绘的是其“老友”危素（见该传）过去经常隐居修行之地，此地位于临川山间一片僻静之处，现已失传。此画为方从义赢得了同代人的赞美：如陈旅（1288-1343年）、虞集（1272-1348年）、柯九思（见朱权传）和道士张雨（1277-1348年），他们都曾为这幅画题词。除了上述这些人，方从义还和大都（元朝都城）的很多文人墨客交游，成为挚友，大约十四世纪四、五十年代，他经436常居留于大都与友人往来切磋。其中龙虎山道七张彦辅曾为方从义作的《圣井山图》（圣井山靠近龙虎山），由危素和余阙（1303-1358年）题词，以表方从义的高尚品格。众所周知，方从义来大都并不为谋求官职，而是意在展示其艺术创作的天赋、才华。北游期间，为获得创作灵感，他也曾游历一些名山大川。
方从义可能于十四世纪五十年代返回贵溪，在上清官当了道长。上清宫是龙虎山上一个主要的道观，他一直在此居住至1375年。这些年间，他结交了很朋友，尤其是一些著名的道教信徒如邓愈和常遇春（见诸传）。此外，元末明初的一些文人墨客也与其交好，都曾为他写诗，其中有李存（字明远，卒于I377年）、高启、张羽（见渚传）、郑真（字千之，号荥阳外史，1372年中举人）和高平（见林鸿传），据说，方从义亦擅诗文，但是目前来看，他除了有几首诗收入于《元诗选》外，没有其他作品存留于世，在书法上，他工于古篆、隶书和草书，可从其绘画作品的题字中见出．
方从义善画，又兼工诗文、书法。其画初师董源、巨然、米芾，又学赵孟頫、高克恭之法。晚年生活在福建光泽。
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